表麵處理鋼板的開發狀況和發展方向
(1)表(biǎo)麵處理鋼板應用(yòng)領域的擴展和性能(néng)
表(biǎo)麵處理鋼板大部分是鍍Zn鋼板。2008年,日本鍍Zn鋼板產量是1500萬t,其中77%是熱鍍(dù)Zn鋼板。鍍Zn鋼板用(yòng)於汽車、建築、電器和(hé)其他方麵,其中有一半用於汽車。
從80年代(dài)起55%Al-Zn熱鍍鋼板在日本得到廣泛(fàn)應用。在(zài)海鹽影響很大的海岸地帶,鍍Al鋼(gāng)板發生孔蝕,耐蝕性下降。長期暴露腐蝕的結果(guǒ)表明,鍍(dù)Zn鋼板由於Zn的(de)消耗而產生(shēng)紅繡,而5%Al和55%Al-Zn鍍(dù)層鋼板保持了耐蝕性和替代腐蝕保護功能。55%Al-Zn鍍層的金屬組織是在一次結晶的富Al相(xiàng)晶(jīng)粒之間存在著含b-Zn的富Zn相。Townsend指出,在暴露腐蝕初期,富Zn相首(shǒu)先溶解表現(xiàn)出替代腐蝕保護作用(yòng);在暴露腐蝕後期,富Al相起到耐蝕作用。這種防(fáng)腐(fǔ)蝕機製(zhì)也體現在鍍Zn鋼板和55%Al-Zn鍍層鋼板的端麵腐蝕中。研(yán)究資料(liào)指出,在(zài)長期(qī)暴露實驗中,在暴露初期55%Al-Zn鍍層鋼板由試樣端麵開始(shǐ)發生的鍍層膨脹(線狀腐蝕)的(de)腐蝕速(sù)度較大,在暴露後期,鍍Zn鋼板的(de)鍍層膨脹腐蝕(shí)速度較(jiào)大。在暴露初期55%Al-Zn鍍層鋼板的富Zn相在塗層和鍍層的界麵上溶解(jiě),所以,腐蝕從試樣(yàng)端麵迅(xùn)速向內部進行,當腐蝕進行到一(yī)定距離時(shí),與陰極距離增大,腐蝕速度就減小了(le)。鍍Zn鋼板在腐蝕發生後(hòu)由於沒有富Al相,所以陰極麵(miàn)積增加,腐蝕一直進行下去。
為提高5%Al-Zn鍍層鋼(gāng)板的耐蝕性,開發出添加3%Mg的6%~11%Al-3%Mg-Zn合金鍍層係列鋼板。在6%Al-Zn中(zhōng)添加Mg延長(zhǎng)了紅鏽產生的時間,Mg提高耐蝕性(xìng)的效果在大(dà)氣暴露試樣中也得到證實。在濱海地區該(gāi)鍍層係列鋼板暴露實驗生成(chéng)的(de)腐蝕產物中,都沒有發現ZnO。暴露腐蝕生成並積累的腐蝕產物大大抑製了陰極反應。而(ér)鍍Zn鋼板腐蝕產物中的ZnO具有半導體的性(xìng)質,不能抑製氧化還(hái)原的陰極(jí)反應。在3%Mg鍍層鋼(gāng)板腐蝕產物中沒有檢測出ZnO,這與(yǔ)上(shàng)述實驗結果一致。
從上世紀80年代開始,在(zài)鉻酸鹽皮膜上(shàng)塗敷約1靘有機膜的耐指紋鋼板和潤滑鋼板、塗敷(fū)約20靘有機膜的鋼板,省去塗敷工(gōng)序的預(yù)塗層鋼板(bǎn)實現了商品化,並得到廣(guǎng)泛應用。之後,在電氣電子設備中禁止使(shǐ)用P、Cr6+和Cd6+的RoHS(對某些(xiē)有害物質限製使用(yòng)的規定)法令於2006年開始生效,推進了無Cr化處理工藝(yì)的進程。預塗層鋼板的性能特點是(shì)耐蝕性、高加(jiā)工性、抗表麵瑕(xiá)疵性、抗汙(wū)染性、抗菌性、吸熱性、散熱性等等,這些特性主要是由塗敷(fū)皮膜的(de)特性來決定。
(2)無Cr化處理工藝
近年來,保護地球環境、防止汙(wū)染、構(gòu)築(zhù)循環型社會的理念越來越強化(huà),對材料提出降低環境(jìng)負荷的要求(qiú)也越來越高(gāo)。在歐洲,針對電氣電子設備的RoHS法令以歐盟法律的形式將P、Hg、Cr6+和Cd6+以及兩種有(yǒu)機(jī)物的最大允許值規定(dìng)為1000ppm,凡是超過(guò)該值的產品禁止在(zài)歐盟區(qū)域銷售。關於汽車(chē)報廢的ELV法(fǎ)令,則禁止使用P、Hg、Cr6+和Cd6+。
日本根據鉻酸鹽處理(lǐ)工藝會產生(shēng)有害的Cr6+情況,從上世紀70年(nián)代起開始探索替代鉻酸鹽處理的技術,由於沒有找到有效的方法,鉻酸鹽處理工藝仍在繼續使用(yòng)。但是,在上述法令公布之後加快了對應措(cuò)施的研究,在法令生效之日,日本的無Cr化處理技術已經完全開發成功。
無Cr化處理工藝應仍能保持鉻酸鹽處理皮膜所(suǒ)具有的阻(zǔ)隔功能和自修複功能。無Cr化處理(lǐ)的機理是用不到幾微米的有機樹脂膜來(lái)保證阻(zǔ)隔功能,用阻化劑(jì)來保證耐蝕性,添加(jiā)矽烷類耦合劑改善有機(jī)樹(shù)脂膜與(yǔ)金屬氧化層和塗層的密著性。高功能無Cr有機複合塗層鋼板(bǎn)的耐蝕性基本上可與鉻酸鹽處理鋼板相媲美。
目前,日本鋼鐵(tiě)廠的化成處理基本上實現了無Cr化。今後應進一步開發出自修複(fù)性(xìng)和耐蝕性更好的(de)皮膜。荒木提出的用矽(guī)烷類化合物對烷烴硫醇自(zì)己組織化單分子膜進行化學改性,形成二元聚合(hé)體的方法(fǎ),可以用(yòng)幾納米厚的薄膜獲得高耐蝕性,是值得關注(zhù)的方法。
(3)表麵處理鋼板與汽車
從上世紀70年代開始,就(jiù)將汽車用表麵處理鋼板的目標定(dìng)為車身防(fáng)蝕。此後隨著目標(biāo)值的(de)逐級提(tí)高,開發出(chū)電鍍(dù)Zn鋼板、Zn合金鍍(dù)層鋼板、合金化熱鍍Zn鋼板(bǎn)、有機薄膜塗敷鍍Zn鋼板等等,用於汽(qì)車表麵處理鋼板的比例不斷增加。最近,為(wéi)降低燃料消耗、CO2減排和達到ELV法令要求(qiú)的(de)減少環境負荷、提高安全性的要求,以車身輕量化、無(wú)Cr化處(chù)理、提高衝撞安全(quán)性為目標,進行汽車表麵處理鋼(gāng)板的(de)開發工作。
從(cóng)上世紀70年代到80年代,在電(diàn)鍍Zn鋼板(bǎn)方麵,電鍍Fe-Zn合金鋼板和兩層電鍍鋼板因良好的耐蝕性以及電(diàn)鍍時的抗(kàng)電弧(hú)坑(kēng)特性而得到(dào)廣泛應用,同時,電鍍Ni-Zn鋼板、鍍Ni-Zn層上(shàng)塗敷鉻酸鹽(yán)皮膜和約1靘含SiO2有機皮(pí)膜的有機複合塗層鋼板也被采用。由於鉻酸鹽皮膜(mó)的鈍化作用和有機皮膜的阻隔(gé)功能以及SiO2的防鏽作用,使塗敷鉻酸鹽皮膜-含SiO2有機皮膜的複合塗層鋼(gāng)板具有極好的耐蝕性。但是80年代,美國汽車業公布了汽車的耐蝕標準(10年無孔蝕、5年外表(biǎo)無鏽、2年發動機倉無(wú)鏽);隨後歐洲提出了(le)保證汽車12年(nián)防鏽的標準。為適應(yīng)這些標準,日本轉向采用合金化熱鍍Zn鋼板,並通過增加鍍(dù)層厚度來確保(bǎo)良好的耐蝕性。增加鍍層(céng)厚度是提高耐(nài)蝕性的簡單而有效的方法。目前(qián)合金化熱鍍Zn鋼板(bǎn)已成為日本表麵處理(lǐ)鋼板的主流,歐(ōu)洲則主要采用電鍍Zn和非合金化熱鍍Zn鋼板,鍍層厚度大於日本的合金化熱(rè)鍍Zn鋼板。
(4)汽車用高強度表(biǎo)麵處理鋼板(bǎn)
一(yī)般來說,鋼的屈服強度增加,伸長率(lǜ)降低。但鐵素體和馬氏體雙(shuāng)相(xiàng)鋼(DP鋼)和由於殘餘奧氏(shì)體加工誘發馬(mǎ)氏體相變(biàn)發生硬化而使變形(xíng)量增加的TRIP鋼(相變誘導(dǎo)塑性鋼),比傳統高強度鋼具(jù)有更大(dà)的延性。此外(wài),還開發出(chū)在200℃左右塗漆烘烤加熱時硬度增加的烘烤硬化鋼(BH鋼)和添加Ti、Nb的超低(dī)碳BH鋼。
在對高強度鋼進行(háng)熱(rè)鍍Zn或(huò)合金化熱鍍Zn時,由於(yú)鋼中的Mn、Si等強(qiáng)化元素和氧的親和力較(jiào)大,在(zài)鍍Zn前的連續退火過程中優(yōu)先被氧化,在鋼板表麵生成SiO2、Mn2SiO4等氧化物。這些氧化物降低了Zn液與鋼的浸潤性,是鍍Zn鋼板產生“露鋼”缺陷的一個原因。
(5)表麵處理鋼板的發展方向
由於Zn的良好耐蝕性以及對基板的替代腐(fǔ)蝕保護功能,用Zn和Zn合金進行表麵處理的鋼板得到廣泛(fàn)的(de)應用。可以認為很難用簡單方法來取代Zn的這些優良特性。但是,在Zn的替代腐蝕保護功能方(fāng)麵,由於對Zn陽(yáng)極反應的非極化特性(陽極過(guò)電壓很難增加),替代腐蝕電(diàn)位很低,基本上是-1.0V,所以,在替代腐蝕(shí)反應過程中氫會滲入鋼(gāng)材,使鋼(gāng)材發生脆化。研究表明,用(yòng)Al-Mg-Si合金替(tì)代Zn進行鋼板熱鍍,可以抑製替代腐蝕電位的降低和氫滲入鋼中(zhōng)。因此(cǐ)這(zhè)是(shì)一個通過選擇適當的合金組合減小氫脆的表麵處理方(fāng)法。
總之,由於Zn的物理、力學以及化學特性,很難改變Zn在鋼板表麵處理中的優勢地位(wèi)。因此,重要的不是單純(chún)地用(yòng)其他金屬或合金替(tì)代Zn,而(ér)是通過鋼的熱處理(lǐ)、加工、化成處理、塗裝等(děng)工藝的適當組(zǔ)合(hé),開發出適用於不同用途和不同特(tè)性要求的表麵處理工藝。
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