表麵處理鋼板的開發狀況(kuàng)和發展方向
(1)表麵處理鋼板應用領域的擴展和(hé)性能(néng)
表麵處理鋼板大部分是鍍Zn鋼板。2008年,日本鍍Zn鋼板(bǎn)產量是1500萬t,其(qí)中77%是熱(rè)鍍(dù)Zn鋼(gāng)板。鍍Zn鋼板用於汽車、建築、電器和其他方麵,其中(zhōng)有一半用於汽車。
從80年代起55%Al-Zn熱鍍鋼板在日本得到廣泛應用。在海(hǎi)鹽影響很大的海(hǎi)岸地帶(dài),鍍Al鋼板發生孔蝕,耐蝕性下降。長期暴露腐蝕的結果表明(míng),鍍Zn鋼板由於(yú)Zn的消耗而產生紅繡,而5%Al和55%Al-Zn鍍層鋼板保持了耐(nài)蝕(shí)性和替代腐蝕保護功能。55%Al-Zn鍍層的金屬組織是在一次結晶的富Al相晶粒之間存在(zài)著(zhe)含b-Zn的富Zn相。Townsend指出,在暴露(lù)腐蝕初期,富(fù)Zn相(xiàng)首先溶解(jiě)表現出替代腐蝕保護作(zuò)用;在暴露腐蝕(shí)後期,富Al相起到耐蝕作用。這種防腐蝕機製也體現在鍍Zn鋼板和55%Al-Zn鍍層鋼板的(de)端(duān)麵腐蝕中。研究資料指出(chū),在長期暴露實(shí)驗中,在暴露初期55%Al-Zn鍍層鋼(gāng)板由試樣端麵開始發生的(de)鍍(dù)層膨脹(線狀腐蝕)的腐蝕速度較大,在暴露後(hòu)期,鍍Zn鋼板(bǎn)的鍍層膨脹腐(fǔ)蝕速(sù)度較大。在暴露初期(qī)55%Al-Zn鍍層鋼板的富Zn相在塗層(céng)和(hé)鍍層的界麵上溶解(jiě),所以,腐蝕從試樣端麵迅(xùn)速向內部進行,當腐蝕進行到一定距離時,與陰極距離增大,腐蝕速(sù)度就減小了。鍍Zn鋼板在(zài)腐蝕發生後由(yóu)於沒有富(fù)Al相,所以陰(yīn)極麵積增加,腐蝕一直進行下去。
為提高5%Al-Zn鍍層鋼板的耐蝕性,開發出添加3%Mg的6%~11%Al-3%Mg-Zn合金鍍層係列鋼板。在6%Al-Zn中添(tiān)加Mg延長了紅(hóng)鏽產(chǎn)生的時間,Mg提高耐蝕性的效果在大氣暴露試樣中也得(dé)到證實。在濱(bīn)海地(dì)區該(gāi)鍍(dù)層係列鋼板暴露實驗生成(chéng)的腐蝕產物中,都沒有發現ZnO。暴露腐蝕生成並積累的腐蝕產物(wù)大大抑(yì)製了陰極反應。而鍍Zn鋼板腐蝕產物(wù)中的ZnO具有半導體的性質,不能抑製氧化還原的(de)陰極(jí)反(fǎn)應。在3%Mg鍍層鋼板腐蝕產物中沒有檢測出ZnO,這與上述實驗結果一致。
從上世紀80年代開始,在鉻酸鹽皮膜上塗敷約1靘有機膜的耐指紋鋼板和潤滑鋼板、塗敷約20靘有機膜的鋼板,省去塗敷工序的預塗層鋼板實現了商品化,並得到廣泛應用。之後,在電(diàn)氣電子設備中禁止使用P、Cr6+和Cd6+的RoHS(對某(mǒu)些有害物質限製使用的(de)規定)法令於2006年開始生效,推(tuī)進了無Cr化處理工藝的進程(chéng)。預塗層鋼板的性能(néng)特點是耐蝕性、高(gāo)加工性、抗表麵瑕疵(cī)性、抗汙染性、抗菌(jun1)性、吸熱性、散熱性等等,這些特性主要是由塗敷皮膜的特性來決定。
(2)無Cr化處理工藝
近年來,保護地球環境、防止汙(wū)染、構築(zhù)循環(huán)型社會的理念越來越強化,對材料(liào)提出降(jiàng)低環境(jìng)負荷的要求也越來越(yuè)高。在歐洲,針對電(diàn)氣電子設備的(de)RoHS法(fǎ)令以歐盟法律的形式將P、Hg、Cr6+和Cd6+以及兩(liǎng)種有機物的最大允(yǔn)許值規定(dìng)為1000ppm,凡是超過該值的產品禁止(zhǐ)在歐盟區(qū)域銷售。關於汽車報廢的(de)ELV法令,則(zé)禁止使用P、Hg、Cr6+和Cd6+。
日本根據鉻酸鹽(yán)處理工藝會產生有害(hài)的Cr6+情況,從上世紀70年代起開始探(tàn)索替代鉻酸鹽處理(lǐ)的技術,由於沒有找到有效的方法(fǎ),鉻酸鹽(yán)處理工藝仍(réng)在繼續使用。但是,在上述法令公布之(zhī)後加快了對應措施的研究,在法令生效之(zhī)日,日本的無Cr化處(chù)理技術(shù)已經完全開發成功。
無Cr化處理工藝應仍能(néng)保持鉻酸鹽處理皮膜所具有的阻隔功能和自(zì)修複功能。無Cr化處理的機理(lǐ)是用不到幾微米的有機樹脂膜來保證阻隔(gé)功能,用阻化劑來保證耐蝕性,添加(jiā)矽烷類耦合劑改善有機樹脂膜與金屬氧化層(céng)和塗層的密著性。高功能(néng)無(wú)Cr有機複合塗層鋼板的耐蝕性基本上可與鉻酸鹽處理鋼板相媲美。
目前,日本鋼鐵廠的化成處理基本上實現了無Cr化。今後應進一步開發出自修複性和耐蝕性更好的皮膜。荒木提出(chū)的(de)用矽烷類化合(hé)物對烷烴硫醇自己組織化單分子膜進行化(huà)學改性,形成二元聚合體的方法,可以用幾納米厚(hòu)的薄膜(mó)獲得高耐蝕性(xìng),是值得關注的方法。
(3)表麵處(chù)理鋼板與汽車
從上(shàng)世紀70年代開始,就將(jiāng)汽車用表(biǎo)麵(miàn)處理鋼板的目標定為車身防蝕。此後隨著目標值的逐級提高,開發出電鍍Zn鋼板、Zn合金(jīn)鍍層鋼板、合金化熱鍍Zn鋼板、有機薄(báo)膜塗敷鍍Zn鋼板等等,用(yòng)於汽(qì)車表麵處理鋼板的比例不斷增加。最(zuì)近,為降低燃料消耗、CO2減排和達到ELV法令要求的減少環境負荷、提高(gāo)安全(quán)性(xìng)的要求,以車身輕量化、無Cr化處理、提高衝撞安全性為目標,進行汽車表麵處理鋼板的開發工作。
從上世紀70年代到80年代,在電鍍Zn鋼板方麵,電鍍Fe-Zn合金鋼板和兩層電鍍鋼板因良好的耐蝕性以及(jí)電鍍時(shí)的抗(kàng)電弧坑特性而(ér)得到(dào)廣泛應用,同時,電鍍Ni-Zn鋼板、鍍Ni-Zn層上塗敷鉻(gè)酸鹽皮(pí)膜和約1靘(qīng)含SiO2有機皮膜的有機複合(hé)塗層鋼板也被采用。由於鉻酸鹽皮膜(mó)的鈍(dùn)化(huà)作用和有機皮膜的阻隔功能以及SiO2的防(fáng)鏽作用,使塗敷鉻酸鹽皮膜-含(hán)SiO2有機皮膜的複合塗層鋼板具有極(jí)好的耐蝕性。但是80年代,美(měi)國汽車業公布了汽車的耐蝕標準(10年無孔蝕、5年外(wài)表無鏽、2年發動機倉無鏽);隨後歐洲提出了保證汽車12年防鏽的標準。為適應這些標準(zhǔn),日本轉向采用合金(jīn)化熱鍍Zn鋼板(bǎn),並通過增(zēng)加(jiā)鍍層厚度來確保良好(hǎo)的耐蝕性。增加鍍層厚度是提高耐(nài)蝕性的簡單(dān)而有效的方法。目前(qián)合金化熱鍍Zn鋼板已成為(wéi)日本表麵處理鋼板的(de)主流,歐洲(zhōu)則(zé)主要采用電鍍Zn和非合金化熱鍍Zn鋼板,鍍層厚(hòu)度(dù)大於日本的合金化熱鍍Zn鋼板。
(4)汽(qì)車用高強度表(biǎo)麵處理鋼(gāng)板
一般來說,鋼的屈服強度增加,伸(shēn)長率(lǜ)降低。但(dàn)鐵素體和馬氏體雙相鋼(DP鋼(gāng))和由於殘餘奧氏體(tǐ)加工誘發馬氏體相變發生硬化(huà)而使變形量(liàng)增加的TRIP鋼(相(xiàng)變誘導(dǎo)塑性(xìng)鋼),比傳統高強度鋼具有更大的(de)延性。此外,還開發出在200℃左右塗漆烘烤加熱時硬度增加的烘烤硬化鋼(BH鋼)和添加Ti、Nb的超低碳BH鋼。
在對高強度鋼進行熱(rè)鍍Zn或合金(jīn)化熱(rè)鍍Zn時,由於鋼中的Mn、Si等強化元素(sù)和氧的親和力(lì)較大,在鍍(dù)Zn前的(de)連(lián)續退火(huǒ)過程中優先被氧化,在鋼板表麵生成SiO2、Mn2SiO4等(děng)氧化物。這些氧(yǎng)化(huà)物降低了Zn液與鋼的浸潤性(xìng),是(shì)鍍Zn鋼板產(chǎn)生“露鋼”缺陷的一個原因(yīn)。
(5)表麵處理(lǐ)鋼板的發展方向
由於Zn的(de)良(liáng)好耐蝕性(xìng)以及對基板(bǎn)的替代腐蝕(shí)保護功能,用Zn和Zn合金進行表麵處理的鋼板得(dé)到廣泛的應用。可以(yǐ)認為很難用簡單方法來取代Zn的這些優良(liáng)特(tè)性。但是(shì),在Zn的替代腐蝕保護(hù)功能方(fāng)麵,由於對Zn陽極反應的非極化特性(陽極過電壓很難增加(jiā)),替代腐蝕電位很低,基本上是-1.0V,所以,在替代腐蝕反應過程中氫會滲(shèn)入鋼材,使鋼材(cái)發生脆化。研究表明,用Al-Mg-Si合金替代Zn進行鋼板熱鍍,可以抑製替代腐蝕電位的降低和氫滲入鋼中。因此這是(shì)一個通過選擇適當的合金組合減小(xiǎo)氫脆(cuì)的表(biǎo)麵(miàn)處理方法。
總之,由於Zn的物理、力學以及化學特性,很難改變Zn在鋼板(bǎn)表麵處理中的優勢地位。因此,重要的(de)不是單純地(dì)用其他金屬或合金替代Zn,而是通過鋼的熱處理、加工、化成處理、塗裝等工藝的適當組合,開發出(chū)適用於不同用途和不同特性(xìng)要求的表麵(miàn)處理工藝。
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